糧食中含有一定的脂肪，脂肪水解生成甘油和脂肪酸。玉米胚部較大，脂肪含量較高。玉米在烘干、儲(chǔ)藏過(guò)程中，由于環(huán)境溫濕度的變化和微生物的影響，玉米細(xì)胞中的脂肪會(huì)不斷水解，導(dǎo)致其中游離脂肪酸含量不斷增加。糧食在儲(chǔ)存陳化的過(guò)程中，脂肪酸值變化較其它成分更敏感，因此把脂肪酸值作為玉米質(zhì)量好壞的一個(gè)重要指標(biāo)。所以在糧食儲(chǔ)存過(guò)程中，準(zhǔn)確掌握脂肪酸值的情況非常重要。

國(guó)家糧食局標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量中心對(duì)GB/20570-2006進(jìn)行了一定的修改，由GB/20570-2015代替了2006年的標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)將新標(biāo)準(zhǔn)中的一些變化綜述如下。

1 玉米儲(chǔ)存品質(zhì)指標(biāo)的變化

按儲(chǔ)存品質(zhì)的優(yōu)劣將玉米分為宜存、輕度不宜存和重度不宜存三類。宜存指標(biāo)中的脂肪酸值(K0H/干基)指標(biāo)由GB/20570-2006中≤50mg/100g，調(diào)整為≤65mg/100g。原因：近年來(lái)玉米的脂肪酸值有變大的趨勢(shì)。

2 玉米脂肪酸值測(cè)定方法的變化

新標(biāo)準(zhǔn)中玉米脂肪酸值測(cè)定方法的變化之處有以下幾點(diǎn)：

2.1新標(biāo)準(zhǔn)增加了儀器法，包括電位滴定儀法和自動(dòng)滴定儀法。其中電位滴定儀法按照國(guó)標(biāo)GB/T29405-2012操作；而自動(dòng)滴定儀法為本標(biāo)準(zhǔn)新增方法。因?yàn)槭止さ味ǚㄖ幸恍┎豢煽匾蛩貢?huì)極大的影響脂肪酸的測(cè)定結(jié)果。

2.2手工滴定法的原理，在原理中就明確了操作的溫度環(huán)境，是在室溫(15℃~25℃)條件下，而原標(biāo)準(zhǔn)是在注解中以小字形式出現(xiàn)。新標(biāo)準(zhǔn)的原理中明確說(shuō)明用無(wú)水乙醇提取的是試樣中的游離脂肪酸，更加明確和嚴(yán)謹(jǐn)。試樣粉碎后脂肪酸值會(huì)隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng)和環(huán)境溫度的變化而變化，因此，原理中明確限定了實(shí)驗(yàn)操作的溫度環(huán)境。

2.3試劑：新標(biāo)準(zhǔn)中，規(guī)定0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配置與標(biāo)定按GB/T 601執(zhí)行。而略去了原標(biāo)準(zhǔn)中0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配置與標(biāo)定過(guò)程。

2.4試劑：調(diào)至中性的95%的乙醇，由原標(biāo)準(zhǔn)的小字注解部分，變?yōu)榇笞植糠?，并在順序上提前。說(shuō)明其重要性。中性的95%乙醇獲得的方法是用堿液滴定，滴定前在95%乙醇中加酚酞指示劑，指示劑的用量由原標(biāo)準(zhǔn)的3~5滴，明確為5滴。

2.5儀器設(shè)備：濾紙由原標(biāo)準(zhǔn)的中速定性濾紙調(diào)整為快速定性濾紙。是為了減少操作過(guò)程中乙醇的揮發(fā)，從而保證濾液中游離脂肪酸的含量。

2.6 操作步驟：

試樣準(zhǔn)備：檢驗(yàn)樣品粉碎細(xì)度，和粉碎樣品的注意事項(xiàng)由原標(biāo)準(zhǔn)的小字注解調(diào)整為正文內(nèi)容，新標(biāo)準(zhǔn)中指出：樣品制備完畢后，應(yīng)立即進(jìn)行游離脂肪酸的提取，制備樣放置時(shí)間不能超過(guò)2個(gè)小時(shí)。

試樣處理：新標(biāo)準(zhǔn)中增加了對(duì)濾液來(lái)不及測(cè)定時(shí)，應(yīng)蓋緊比色管瓶塞，放置于4℃~10℃條件下保存，放置時(shí)間不能超過(guò)24小時(shí)。蓋緊比色管瓶塞也是為了防止乙醇揮發(fā)，而影響其中游離脂肪酸的濃度。測(cè)定：滴定前酚酞指示劑由原標(biāo)準(zhǔn)的3~4滴，調(diào)整為5滴。在對(duì)脂肪酸值的測(cè)定過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，其提取液顏色較深，滴定終點(diǎn)不易判定，因此新標(biāo)準(zhǔn)中適當(dāng)增加了指示劑的用量，這樣可使滴定終點(diǎn)的顏色變化更明顯。滴定時(shí)對(duì)光線的要求由小字改為正文，對(duì)于難于判定終點(diǎn)的提取液仍保留了對(duì)照法，卻刪去了加活性炭粉末的方法，原因可能與活性炭除了能吸附色素以外，也能吸附脂肪酸，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低有關(guān)。

結(jié)果轉(zhuǎn)換：新表中新增了結(jié)果轉(zhuǎn)換成氫氧化鈉的轉(zhuǎn)換系數(shù)。脂肪酸值的表示方法可以為中和100g干物質(zhì)試樣中游離脂肪酸所需氫氧化鈉的毫克數(shù)表示，這時(shí)只需在氫氧化鉀計(jì)算結(jié)果中乘以換算系數(shù)0.7130。因?yàn)椋?

公式中的56.1為K0H的相對(duì)分子質(zhì)量，56.1x0.7130=40.0就是Na0H的相對(duì)分子質(zhì)量。

3 玉米品評(píng)實(shí)驗(yàn)方法中的變化

參考樣品的選擇和保存：

參考樣品由原來(lái)的從脂肪酸值50mg/100g，和78mg/100g的玉米樣品3~5份中選出1份作為參考樣品，調(diào)整為從脂肪酸值65mg/100g和80mg/100g左右的玉米樣品3~5份中選出1份作為參考樣品。這是為了適應(yīng)玉米儲(chǔ)存品質(zhì)指標(biāo)的變化。

4 獲得中性的95%乙醇方法的探討：

標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定先配置0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：0.01mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在測(cè)定脂肪酸值前稀釋，稀釋用乙醇應(yīng)事先調(diào)整為中性，并具體說(shuō)明調(diào)整的方法。乙醇是偏酸性的，直接用來(lái)稀釋氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液會(huì)影響0.01mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液的濃度，從而最終影響測(cè)定結(jié)果，因此必須事先調(diào)至中性。而關(guān)于如何將95%乙醇調(diào)整為中性，本人不甚理解，現(xiàn)拿出來(lái)與同仁們一同探討。

GB/20570-2015附錄A中A.1.2.3中內(nèi)容如下：請(qǐng)問(wèn)：滴定95%乙醇的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(A.1.2.7)在哪?從試劑的配置順序來(lái)看，我們先配置了0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，并用基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀進(jìn)行了標(biāo)定。僅此而已。接下來(lái)，我們要中和95%乙醇獲得中性95%乙醇，接著再用中性的95%乙醇來(lái)稀釋氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，就可以得到0.01mol/L以氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，最后用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液來(lái)滴定試樣提取后的濾液。

所以，中和95% 的乙醇是否應(yīng)該改成用0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液? 即使儲(chǔ)備液的濃度大，對(duì)實(shí)驗(yàn)造成的誤差大一些。

為了嚴(yán)格按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行操作，我在試驗(yàn)中是這樣做的：先用95%乙醇(未中和過(guò)的)去稀釋0.5moM氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，稀釋50倍，獲得濃度為0.01 mol/L 的氫氧化鉀溶液，此溶液的實(shí)際濃度要低些，因?yàn)?5%乙醇是偏酸性的。接著用該氫氧化鉀溶液去滴定95%乙醇，記錄20mL95%乙醇消耗該堿液的毫升數(shù)，再按此比例用該堿液去中和95%乙醇，獲得中性95% 乙醇。

這樣就可以用中性95% 乙醇去稀釋0.5 mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，來(lái)獲得0.01 mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。

此方法千回百轉(zhuǎn)，不知是否可行? 希望標(biāo)準(zhǔn)起草中心的專家們能給予回應(yīng)。